由于臭氧與橡膠的反應(yīng)是在橡膠表面進行的,在表面設(shè)置屏障防止臭氧與橡膠接觸是人們防護橡膠臭氧老化最早采用的方法即物理防護法,多年的實踐發(fā)現(xiàn),物理防護法只滿足橡膠制品的靜態(tài)使用,對動態(tài)使用的橡膠運輸帶制品幾乎沒有意義,化學(xué)防護法才是最有效的;
物理防護的作用及其機理:所謂物理防護法就是在橡膠制品表面噴涂一層石蠟,以形便成防護膜,或者在膠料中添加石蠟使其噴出橡膠表面,阻止臭氧與橡膠接觸的方法,用于防臭氧的蠟有石蠟和微晶蠟,前者相對分子質(zhì)量為350~420,主要由直鏈烷烴組成,結(jié)晶熔點為38~740;后者相對分子質(zhì)量約為490~800,主要由支化的烷烴或異構(gòu)鏈烷烴組成,熔點為57~100℃;
利用蠟防護橡膠臭氧老化的機理是因為蠟?zāi)茉谙鹉z制品表面形成一層幾微米厚的惰性蠟?zāi),它將橡膠與空氣中的臭氧隔離開,使之不能發(fā)生反應(yīng),蠟的防護效果與它在橡膠中的遷移性、成膜以后的結(jié)晶性、膜與橡膠的黏附性等有很大關(guān)系,石蠟在橡膠中遷移速度快,易成膜,但晶粒大易脫落而影響防護效果,微晶蠟在橡膠中遷移速度慢但與橡膠黏附牢固,如能將兩者以適當(dāng)比例并用取長補短,則必將改善防護效果,蠟對橡膠臭氧老化的防護,只對處于靜態(tài)條件下或屈撓程度不大的動態(tài)情況下使用的橡膠有效,若橡膠制品經(jīng)常處于動態(tài)下使用,應(yīng)使用化學(xué)抗臭氧劑或兩者結(jié)合;
化學(xué)防護的作用及其機理:所謂化學(xué)防護就是利用向橡膠中添加的有機化合物,借助化學(xué)反應(yīng)起到防護橡膠臭氧老化的方法,具有這種功能的有機化合物稱為化學(xué)抗臭氧劑,實踐發(fā)現(xiàn),胺類抗氧劑也具有抗臭氧的作用,酚類抗氧劑除個別品種外則不具有這種作用,在胺類化合物中取代的對苯二胺,尤其是支化的烷基芳基對苯二胺,對抑制動態(tài)條件下的臭氧老化特別有效,我國最常用的抗臭氧劑是對苯二胺,除對苯二胺類化合物以外,某些喹啉化合物、二硫代氨基甲酸的鎳鹽、硫脲及硫代雙酚等也具有一定的抗臭氧效能;
關(guān)于抗臭氧劑的作用機理,目前還沒有統(tǒng)一的說法,許多研究結(jié)果提出的機理往往存在一定的局限性,這些機理包括:清除劑理論,防護膜理論,縫合理論,自愈合理論,應(yīng)力應(yīng)變和力學(xué)性能橡膠的耐疲勞性與橡膠的應(yīng)力應(yīng)變特性及橡膠的某些力學(xué)性能有密切關(guān)系,硫化橡膠發(fā)生疲勞老化存在一個最小臨界變形值,天然橡膠硫化膠的臨界變形值約為70%~80%,小于這個臨界值時不易出現(xiàn)裂口的增長,故疲勞耐久性非常高,當(dāng)變形幅度一定時,增加硫化橡膠的剛性可使應(yīng)力增大,使疲勞耐久性降低,當(dāng)應(yīng)力一定時,增加硫化橡膠剛性會使變形程度降低,使疲勞耐久性提高,另外疲勞耐久性還隨橡膠拉伸強度和撕裂強度的提高而提高,與拉斷伸長率成正比,當(dāng)應(yīng)力很大時,硫化膠的強度性能特別重要,它有一個最大臨界撕裂能值,如橡膠帶強度高于這個臨界撕裂能值時,則不會出現(xiàn)裂口增長,含多硫交聯(lián)鍵的天然橡膠硫化膠,具有較大臨界撕裂能,而含碳一碳交聯(lián)鍵的硫化膠,具有較小臨界撕裂能。
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